
1、项目概况
我国的采油(气)田一般分布在北部地区,属于露天作业,昼夜温差大,冬夏最大温差可高达60℃以上。采用TEG脱水工艺脱除天然气中的水分,工艺中的脱水装置排放的尾气具有刺激性恶臭异味,严重影响了厂区工作人员和周边居民的生产、生活和身体健康,对环境造成了较大影响。脱水过程中产生的废气成分复杂,其中含VOCs(总烃)、硫化氢、甲烷、一氧化氮、一氧化碳、二氧化硫、二氧化碳、水蒸气、TEG溶液及其他成分。废气具有温度高、含水率高、含氧量低、排放时间短暂、排放峰值高等特点。厂区对防爆的要求也极高。近年来,从防爆、防水、防冻等限制条件,到废气成分的复杂性及投资运行成本等各方面考虑,该废气的处理办法可以通过UV光解的技术,在一个很温和的环境下将废气分解成呈离子状态的原子、自由基混合气体,再通过臭氧将其氧化成简单的小分子化合物,达到分解净化的目的,简单、实用、高效。
2、基础资料
废气源:陕西某采油气田TEG脱水装置排放的废气。
2.1、气候条件
1)年平均气温7.8℃,最高35.9℃,年最低-30℃。除臭设备试运行期间正值冬季,日气温在-21℃至12℃之间。
2)当地大气压86.7kPa。
3)降雨量,年平均417.7mm,最大日降63.6mm,年平均蒸发量1809mm。
4)年均风速3.2m/s,最大风速24m/s。
5)年沙尘暴日数最高30d。
2.2、废气情况
1)温度:99℃;
2)流量:在正常生产下脱水废气排气量为30~100m³/h,其中水蒸气量约为50m³/h,天然气量为5~25m³/h,硫化氢含量为1.6~2.0mg/m³。
2.3、净化要求
1)为杜绝安全隐患,要求废气除臭成套设备必须符合国家“防火、防爆、防水”的三防相关标准;
2)去除集气站脱水尾气散发的恶臭气味,对臭气收集净化处理后排放,达到国家相关排放标准,改善厂区环境。排放标准执行《大气污染综合排放标准》(GB16297-1996)二级标准和《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)二级厂界标准,以及排放烟囱为15m时的标准排放限值。
3、UV光解净化技术原理
1)利用特定的高能高臭UV紫外线光束照射恶臭气体,裂解恶臭气体如:氮、三甲胺、硫化氢、甲硫氢、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫、二硫化碳、苯乙烯、VOCs、苯、甲苯、二甲苯等的分子链结构,使有机或无机高分子恶臭化合物分子链,在高能紫外线光束照射下,降解转变成原子、自由基等。
2)利用高臭氧高能UV紫外线光束分解空气中的氧分子产生游离氧,因游离氧所携正负电子不平衡所以需与氧分子结合,进而产生臭氧。
UV + O2 → O- + O*(游离氧)O + O2 → O3(臭氧)
由于臭氧对有机物具有极强的氧化作用,因而其对恶臭气体及其他刺激性异味有立竿见影的消除效果。
3)恶臭气体利用排放设备输入到本净化设备后,净化设备运用高能UV紫外线光束及臭氧对恶臭气体进行协同分解、氧化反应,将恶臭气体物质降解转化成低分子化合物,如水和二氧化碳等,达到废气净化、脱臭的目的。
4、工艺流程
降采油(气)田的TEG脱水装置的废气排放管末端,用一个带有开口的集气罩套住(开口用于补充新风),并用收集管引至UV高效光解净化设备的进气口;净化设备的前端设有脱水装置,将大量的水气凝结并排出;然后将废气引入UV光解反应室,在UV高效光解净化设备出风口处连接风机,反应后的净化气体由风机出口接至排气管排出。如下图所示:
废气净化工艺流程图
5、数据与分析
该UV高效光解净化设备于2011年1-2月期间试运行,并于2月下旬得出实验检测分析报告,数据见表1.
表1 UV高效光解净化系统进、出口废气成分检测数据
监测项目 |
进气口 |
出气口 |
二氧化硫(mg/m³) |
1 |
1 |
一氧化氮(mg/m³) |
30 |
1 |
一氧化碳(mg/m³) |
30 |
14 |
氧气(%) |
20.6 |
20.6 |
总烃(ppm) |
11407~14091 |
2629~3300 |
二氧化氮(mg/m³) |
0 |
2 |
硫化氢(mg/m³) |
345415.28 |
2247.71 |
二氧化碳(%) |
0.9 |
0 |
由表1中数据得出,主要的废气成分硫化氢和总烃大幅度减少,其中总烃的净化率为76.58%~76.95%,硫化氢的净化率高达99.35%。
6、技术特点与扩展应用
适用于采油(气)田TEG脱水工艺产生的废气深度净化、脱臭的UV高效光解净化设备,其技术特点在于:通过低压水银放电管发射出高能UV光子,裂解切断废气分子的化学键,使其转化呈离子状态、自由基气态混合物;再利用裂解产生的臭氧对其进行强氧化反应,使其生成、转变成简单的、稳定的小分子化合物,如CO2、H2O等;再通过排风管道排出,达到废气净化、脱臭的目的。该专利技术的UV光子能量可达800KJ/mol,波长小于180nm。
采油(气)田TEG脱水工艺产生的废气中,绝大多数废气分成的化学键均低于800KJ/mol,例如,硫化氢的S-H键键能为339KJ/mol,故硫化氢能达到很好的处理效果。VOCs的成分复杂,不排除部分化合物的化学键能高于800KJ/mol,如C≡C键键能为837 KJ/mol,故不能裂解。
参照常见化学键的键能数据表(见表2),可以知道哪些化学键可以被高能UV光子切断,并可得知哪些废气物质是被裂解、净化的。
由此可见,只要化合物的化学键能低于800 KJ/mol,该UV光解专利技术都能将其裂解,形成简单的、稳定的小分子化合物。所以该技术能广泛应用于有废气产生的行业,只需要废气成分的化学键键能低于UV光子能量,如硫化氢、氨、二硫化碳、胺类、硫醇类、硫醚类、烃类、笨及苯系物等,能广泛应用于采油(气)田、污水处理厂、垃圾处理场、炼油厂、塑料厂、橡胶厂、化工厂、垃圾堆肥/焚烧厂、垃圾站、制药厂、皮革厂、制造厂、喷涂厂、印刷厂、冶炼厂、食品加工厂、饲料加工厂等。
表2 常见化学键的键长与键能
化学键 |
键长(10~12nm) |
键能(KJ/mol) |
C-C |
154 |
332 |
C=C |
134 |
611 |
C≡C |
12 |
837 |
C-H |
109 |
414 |
C-O |
143 |
326 |
N-O |
146 |
230 |
S-H |
135 |
339 |
C-S |
182 |
272 |
S-S |
207 |
268 |
O-H |
98 |
464 |
O-O |
148 |
146 |
O=O |
120 |
498 |
C=O |
120 |
728 |
N-H |
101 |
389 |
N=O |
114 |
607 |
C=S |
- |
577 |
H-Cl |
127 |
431 |
S-O |
- |
364 |
7、结论
采用UV光解净化技术,净化采油(气)田TEG脱水工艺产生的废气,克服了防爆、防水、防冻等限制条件,投入及运营成本相对较低。该技术并能在其他行业的废气处理中得到广泛的应用,其表现在:
1) 硫化氢净化率在99%以上;
2) 只要废气中化合物的化学键能低于800KJ/mol,都能得到有效裂解,生产简单的稳定的小分子化合物,如CO2、H2O等;
3) 能分解诸如硫化氢、氨、二硫化碳、胺类、硫醇类、硫醚类、烃类、苯及苯系物等;
4) 能广泛应用采油(气)田、污水处理厂等。
综上,UV光解净化技术在处理某些特定的环境和特殊工艺要求时,能有很好的效果,能分解绝大多数的废气,是其他技术无法替代的。